2004年，出演李少红执导的《绝对隐私》电视电影系列之《兄弟》，饰演善良纯朴的弟弟梁子 ；同年，出演了由中央电视台拍摄的电视电影《三言二拍》，在单元剧《常无常》里担任角色 。
徐僧2005年，参与中国香港电视（ATV）出品的古装武侠剧《盲侠金鱼飞天猪》的拍摄并在剧中饰演一位狂放不羁、又仗义的小帮会头目。
2007年，主演由安建执导的电视剧《我是太阳》，剧中一人分饰两角扮演丁管亮和丁铁新 。
2009年，与刘佩琦、王新联袂主演抗战剧《狼烟北平》，饰演出身武术世家，自幼习武的军统特工徐金戈 ；同年，主演由金舸执导的都市剧《为爱而生》，饰演男二号林霏前男友、体育大学学生高强 ；还参演纪念澳门回归的数字电影《菜园街醒狮会》 ；在大陆和台湾合拍电视剧《又见阿郎》中饰演刘金虎和白玉凤之子刘明朗 。
2010年，与温峥嵘、张志坚、杨树泉联袂主演近代革命剧《毒刺》，饰演祝中华 。
2011年，由电影频道节目中心、北京紫禁城影业公司联合制作的电影《惊沙》全国首映，徐僧在片中挑大梁饰演男一号秦基伟 ；凭借在片中的精彩表现获得第14届中国电影华表奖优秀新人男演员提名 。
2012年，与贾青、马诗红、刘星阳联袂主演抗战剧《神枪》，剧中饰演狙击手张响 。
2014年5月，主演抗战剧《神枪之倒刺》，剧中饰演中共地下党员江文山 ；6月，与陈洁、于震联袂主演近代传奇剧《终极对决》，扮演兼具“孩子气”、“江湖气”与“英雄气”的杂耍艺人龙占海 。
生活中的徐僧2015年，拍摄电视剧《天下粮田》 ；3月20日，与陈洁、亓航等合作出演的悬疑剧《夺宝传奇》在海南综合频道首播，他在剧中饰演慧原大师大弟子的后人方觉 。
2016年6月15日，与蒲巴甲、王鸥、郑亦桐合作出演由曾辉执导的抗战剧《锻刀》在湖南经视首播，他在剧中饰演萧家寨的土司少爷萧以恒 ；12月13日，搭档杨舒主演的抗战剧《我的压寨男人》在湖南经视首播，他在剧中饰演能言善辩、武功高强的山西榆桦县董家酒坊少掌柜董文彬 。
2017年6月，与蒲巴甲、胡雯月、徐百卉等合作出演由曾辉执导的抗战剧《锻刀Ⅱ》杀青，在剧中饰演国军猛虎师师长曾文虎 ；10月，搭档刘敏、刘雨鑫主演由曾辉执导的抗战剧《锻刀III》，在剧中饰演国军炮兵少校陆浩云 。
2018年4月1日，与陈思诚、佟丽娅、袁弘、郭采洁等合作出演由谢泽、陈熙泰联袂执导的年代传奇剧《远大前程》在湖南卫视播出，他在剧中饰演上海滩十三太保之一的车夫头余立奎 。
2019年，出演青春竞技剧《荣耀乒乓》 。
2020年，参演的由李子轩执导的喜剧电影《画饼》将于2021年全国公映 ；12月27日参演的战争剧《跨过鸭绿江》在CCTV1播出。
2021年2月20日，参与黑龙江卫视迎接建党百年华诞特别制作的综艺节目《见字如面第五季》 ；6月20日，参演由梁嘉诚执导的电影《宝典传》在横店举行开机仪式 ；6月21日，参演的电视剧《谎言真探》播出 ；6月25日，参演的电视剧《大决战》播出 。
2012年，徐僧与演员白庆琳结婚。
徐僧向来以硬汉形象示人，其凭借在热播剧《狼烟北平》、《毒刺》、《江南锄奸》中的出色表现而被广大电视观众熟悉。（凤凰网评 ）徐僧在参演电视剧《狼烟北平》之后，又接连出演了《毒刺》、《江南锄奸》、《惊沙》、《神枪》等多部影视作品，并多以硬汉形象示人，徐僧也因出演多部战争题材作品同于震、沈晓海、王挺等多位男演员一同，成为众多战争剧中的“硬汉专业户”。（网易娱乐评 ）