1999年，34岁的李学政离开菏泽广播电台来到北京发展，先后在央视二套《神州风采》栏目和中国外文出版发行事业局《中国报道》杂志工作，是该杂志官方网站的创始人（总监制）。2009年，受聘解放军总后勤部金盾出版社《百姓生活》杂志常务副社长，同期创建了“三证齐全”的该杂志官方网站“百姓生活网”并担任总监制。2012年，在负责“百姓生活网”工作的同时，根据上级领导要求，创办了“金盾影视中心”并担任主任。
2015年，因出演剧情电影《惊魂48》而进入电影圈。2016年7月1日，担任总制片人的战争电影《党的女儿尹灵芝》上映，该片由卫晓茼执导；8月1日，担任编剧并出演的军旅电影《特种兵王》上映，该片获得年度最具精神风尚网络大电影；9月5日，担任制片人的谍战剧《麻雀》在湖南卫视金鹰独播剧场播出，该剧根据国家一级作家海飞的原著小说改编而成。
2017年3月28日，参演的反腐剧《人民的名义》首播，并担任总监制和总发行人，饰演大风厂的工人王文革，该剧获得年度最具移动影响力台网剧和特别贡献团队两项大奖；7月，担任北京卫视读书脱口秀《总裁读书会》总监制；8月1日，出演的军事剧《特种兵王2使命抉择》上映，并担任总制片人；8月30日，出演的年代剧《那年花开月正圆》上星播出；8月，主演反恐电影《人质列车》，饰演天路公安局张局长；9月，担任电影《地球重构日》编剧；10月，与周浩东、彭波联合主演由孙杰执导的剧情电影《正正的世界》，并担任艺术总监；11月，与颜丙燕、何冰联合出演法治剧《阳光法庭》，饰演监狱长马文革。
2018年2月8日，入围“2017工匠中国年度十大人物”；3月，主演电影《骗门》饰演警察局长；4月，加盟古装剧《清明上河图》饰演高俅。同年担任都市剧《渴望生活》总监制和历史剧《天下长安》宣传营销主任。
在电视剧《人民的名义》中，李学政的角色虽然戏份不多，却给观众留下了深刻的印象（《法人》评），他对小人物的刻画拿捏的极其准确，他将一个社会底层工人，面对官商勾结强取豪夺时的无奈无力与维护个人权利时的奋不顾身表现得淋漓尽致（凤凰娱乐评）。李学政的面相比较苦情，长的比较土。他的沧桑外形和做过电台主持人的台词功底，很符合电视剧《人民的名义》中王文革角色的特色，他演的好很能出彩，能给该剧加分（李路评）。