1996年2月，报考中央戏剧学院，最终因表演另类、形象不出众而未能入选，后来为了实现演员梦开始长达十多年的生活体验并经历几十种工作。
2002年1月，加盟河南兄弟影业有限公司，并接受专业演视表演培训，起用艺名白金，同年2月22日开始参与河南电视台法制频道《真实再现》栏目十二集电视剧《古都刑警》的拍摄，饰演洛阳黑帮一小头目王保明。
2003年至2008年间，在保险营销行业开始职业经理及高级培训经理生涯，为金融保险业培训精英。
2010年5月，成为《我要拍电影》第一季固定演员团全国十成员之一，并成为该节目中国草根演员的代表，同《我要拍电影》的十强导演选手一起进行了为期两个月的艰苦训练，其中由白国伟主演的该活动微电影《不速之客》一周点击播放率达到160万；同年12月， 与康晟闻、张楚倩合作，主演陈静执导的《丁了历险记》饰演李三峰。
2011年， 主演哈斯朝鲁执导的《生命监管》获国家“五个一”工程优秀故事影片奖，该片成为国内煤矿安全教育题材影片。
2012年初，前往横店影视城体验演艺之路，更全程参与、支持国内首部草根喜剧影片《抓小偷》的拍摄，担当剧中男二号，并任该片的执行导演；同年，白国伟应友人徐郭涛之约，参演影片《爱情两对半》。
2013年，参演曹慧生执导的革命战争剧《一个和八个》；10月，与王柠，周征波合作，出演王晓民执导的战争电影《黔东烽火》，饰演杨兆喜一角。
2014年2月，与蔡明，王丽云合作，参演梁山，叶田执导的家庭爱情喜剧《老妈的三国时代》，该剧讲述了性格迥异的三个老妈，形成了现代版“三国鼎立”的局面的故事。
白国伟总是乐观地面对生活中的一切挫折，迎难而上，正是这份坚持，使他一步步接近自己的艺术初衷——成为一名出色的演员。（大众娱乐 评）
白国伟能够轻松驾驭很多性格迥异、身份截然不同的人物角色，轻松自如的表演，被网友称赞为“多面人” 。（南方娱乐 评）